Используйте в качестве шаблонов xlsx-файлы
И насколько же корректно LibreOffice будет работать с xlsx? Я помню был свидетелем (неоднократно) различного рода проблем, как по части форматирования, так и по части неуспешного (порой) открытия файла. Сейчас точно не помню, но кажется в MS Excel не удавалось открыть xls файл, отредактированный в LibreOffice, а те, что открывались - нередко имели вид отличный от того, который отображается в LibreOffice (порой отличия не существенны, но тем не менее).
Далее... Насколько я знаю, у автора темы повсеместно используется именно LibreOffice, однако весьма вероятно, что результат ему придётся передать в стороннюю организацию, которая использует как раз MS Excel.
Кроме того, похоже что ты не уловил основную "фичу", желаемую автором: отделить содержимое от представления. Именно это он получает в случае использования XML + XSLT.